パソコン上での同期は単独アカウントでしか同期できません。
Windowsパソコン上でOneDriveアプリを使う際に、仕事場用、私用などの複数アカウントを自宅の同一パソコン上で使い分けたくてもパソコン上のOneDriveアプリは単一アカウントでしか同期できません。これは混同や設定のトラブル等の対策仕様なのか分かりませんが、少し不便に感じました。そういった仕様になっている反面、別の場合ならまだしも同一フォルダ内に同期させると変更以前のファイルが混ざるのも気になります。結局混同する結果になる設定は如何なものかと。せめて自動で完全に入れ替わる設定に変更可能とかあると取り扱い易い気がしますが。
せんすあん about
Microsoft OneDrive, v8.6.1